【導讀】華為宣布即將投產新研發(fā)出的石墨烯鋰電池,充電速度比普通手機快10倍;董小姐聲稱用了鈦酸鋰電池,霧霾天氣將會減少一半......這些電池前沿技術在過去的一年被炒的火熱,各種媒體報道鋪天蓋地,到底是噱頭還是黑科技? 是否真的有希望取代鋰離子電池?別著急,且看下文,老司機帶你看懂十大電池黑科技,媽媽再也不用擔心我們被騙了!
石墨烯電池
什么是石墨烯電池?嚴格定義的石墨烯是由碳原子組成的單層石墨,是只有一個碳原子厚度的六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜,具有非常好的導熱性、電導性、透光性,而且強度高、超輕薄、比表面積超大。
廣義的石墨烯包括雙層石墨烯、多層石墨烯、3D石墨烯、石墨烯氧化物、量子點石墨烯等。因微觀構造和表面官能團的不同,其性質也有很大差異。市場上多數(shù)石墨烯產品都是按照此類劃分,為多層石墨結構。
石墨烯產品在電池中的應用,在理論上有許多設想和研究方向,比如石墨烯導電漿料添加至正極,涂于或直接用作隔膜,用作或包裹負極材料等,以磷酸鐵鋰電池為例,具體地展示了石墨烯在電池產品中的應用場景。市場上習慣把運用了石墨烯材料的電池概稱為石墨烯電池,而不特指用作負極的電池,不是嚴格意義上的石墨烯電池。
石墨烯產品在電池中的應用圖解
石墨烯粉末應用于電池領域主要有四大應用:1)正負極導電添加劑,可提升充電速度。2)石墨烯復合電極材料,如硅碳復合負極材料或包覆磷酸鐵鋰,能夠提升電池容量。3)石墨烯功能涂層,降低電池內阻,提升電池壽命。4)石墨烯直接用作負極,理論比容量是當前石墨負極的兩倍。
石墨烯與新型負極材料的結合,主要是利用石墨烯片層柔韌性來緩沖這些高容量電極材料在循環(huán)過程中的體積膨脹,同時考慮石墨烯優(yōu)異的導電性能可以改善材料顆粒間的電接觸降低極化,這些效用均可有效改善復合材料的電化學性能。然而,運用常規(guī)的碳材料復合技術和工藝,同樣能夠取得類似甚至更好的電化學性能。比如硅碳復合負極材料,相比于普通的干法復合工藝,復合石墨烯并沒有明顯改善材料的電化學性能。因此,石墨烯粉體材料在負極電極上的應用前景尚不明朗,石墨烯用作硅碳負極的包覆材料或許前景更為光明。
鋰硫電池
鋰硫電池理論能量密度高達2600Wh/kg-1,是未來最具應用前景的新型二次電池之一。但其充放電過程中的中間產物在電解液中具有一定的溶解性,易擴散到負極,并與鋰金屬反應,造成正極活性物質損失,并腐蝕鋰負極,嚴重影響了電池的循環(huán)穩(wěn)定性,成為制約其商業(yè)化應用最關鍵問題。該工作借鑒了鐵電材料與光催化領域的最新研究進展,簡單地將鐵電材料BaTiO3作為添加劑加入到正極漿料之中,利用納米BaTiO3自發(fā)極化特性吸附同樣為極性的中間產物,顯著提升鋰硫電池的循環(huán)穩(wěn)定性。比其他思路,該方法操作簡單,可無縫銜接到目前鋰電池電極制造工藝之中,適合工業(yè)化生產。
無鈷高電壓電池
Nano one公司宣布成功研制無鈷高電壓鋰電池陰極材料——高電壓尖晶石。該材料只含鋰、錳、鎳而不含鈷元素,與已商業(yè)化的含鈷電池材料相比,具有輸出電壓高,壽命長,安全性高,電池容量和放電功率大的特點,同時降低了成本、環(huán)保和供應鏈的風險壓力。高電壓電池材料重量輕、體積小和成本低的優(yōu)勢將在未來電動汽車和數(shù)碼產品中發(fā)揮重大作用。
鋰空氣電池
鋰空氣電池的基本化學原理十分簡單。這種電池通過鋰和氧結合成過氧化鋰實現(xiàn)放電,再通過施加電流逆轉這一過程而完成充電。放電時,從負極出發(fā)的鋰離子在正極與空氣中的氧氣反應,產生一種叫過氧化鋰的固體產物,填充于碳電極的孔隙中。充電時,化學過程逆轉,過氧化鋰被分解釋放氧氣。
鋰空氣電池的原型其實在很早之前就已經被成功制造了出來,該電池的蓄電能力理論上是目前市場上鋰離子電池的10倍,而由于鋰金屬在化學上具有極其不穩(wěn)定性,實際應用時存在多個重大缺陷。和目前的可充電電池中盛行的鋰離子技術相比,鋰空氣電池理論上可存儲的能量要多得多。理論上這樣的能量密度可使電動車續(xù)航能力接近傳統(tǒng)汽油汽車,而且鋰空氣電池的成本和重量只有現(xiàn)在市面上銷售的電動汽車所使用的鋰離子電池的1/5。
劍橋實驗室開發(fā)出的鋰空氣電池模型蓄電能力約為3000瓦時/千克,是現(xiàn)有鋰離子電池的約8倍,可循環(huán)充放電2000次左右,首次循環(huán)充放電效率高達93%,即充入電池中93%的能量在放電時都能被使用。但是至少還需10年的工作才能將該電池變?yōu)榭捎糜谄嚭碗娋W蓄電的商業(yè)電池。
固態(tài)鋰電池
固態(tài)鋰電池是一種使用固體電極和固體電解液的電池。由于固態(tài)鋰電池的功率重量比較高,所以它是電動汽車很理想的電池。它的工作原理與液態(tài)電解質鋰離子電池的原理相通。在構造上,全固態(tài)鋰電池比傳統(tǒng)鋰離子電池要簡單,固體電解質除了傳導鋰離子,也充當隔膜的角色。因此,在全固態(tài)鋰電池中,電解液、電解質鹽、隔膜與黏接劑聚偏氟乙烯等都不需要使用,大大簡化電池的構建步驟。
2016年,中科院寧波材料技術與工程研究所和物理所共同合作研發(fā)出一款全固態(tài)鋰離子電池。使用Co9S8-Li7P3S11作為電解質(與液態(tài)電解液的電導率相當),Li7P3S11-SuperP作為正極,金屬鋰作為負極,也就是用石墨做負極,用硫化物復合電解質,為無機電解質。
該款電池用鈷酸鋰做正極,4Ah的電池,這種電池的性能同樣非常優(yōu)異,它的能量密度是240瓦時/公斤,常溫循環(huán)500次,容量還有88%多。通過了一系列針刺、過充、短路、強制放電、高溫循環(huán)的實驗。
不燃燒電池
鋰離子電池在發(fā)生熱失控時,放熱量最多的是電解液,因此不燃燒電解液是保證電池不燃燒所要解決的最重要問題。微宏歷時8年研發(fā)出了不燃燒電池技術,主要從隔膜耐高溫、電解液不燃燒的主動防御,與STL智能熱控流體技術的被動防御兩個層面解決鋰離子電池的安全困局。
與普通的PE隔膜相比,耐高溫隔膜熔點更高,可以保證電池即便在300攝氏度的高溫下也不會發(fā)生收縮,防范電池內部短路,從而避免熱失控。在解決了鋰離子電池內部的電解液以及隔膜的問題,相當于為不燃燒電池主動設立了防御措施。
STL智能熱控流體技術是指將電池組浸沒在液體里,利用絕緣導熱液體作為絕緣、阻燃、導熱性能俱佳的材料,能夠在電池組內部發(fā)生細微內短路的情況下,快速隔絕熱失控點,同時利用液體降低熱失控點的溫度,最大程度地降 低了電池組安全風險。STL除了安全以外,也能夠均衡電池組內部溫度差異、并利用外部循環(huán)實現(xiàn)更好的溫度控制,同時即便電池組漏液,也能及時通過液體檢測發(fā)現(xiàn),安全更有保障。
不燃燒電解液與耐高溫隔膜兩個主動的防御措施,配合STL智能熱控流體這一被動防御措施,最終實現(xiàn)了電池系統(tǒng)級別的不燃燒、高安全與高性能。
氫燃料電池
氫燃料電池是使用氫這種化學元素,制造成儲存能量的電池。其基本原理是通過氫氣與空氣中的氧氣進行非燃燒的氧化還原反應,通過催化劑實現(xiàn)電子與離子的分離,進而產生電流,推動汽車電機的運轉。質子交換膜燃料電池是最常見的燃料電池,因此氫離子可直接穿過質子交換膜到達陰極,而電子只能通過外電路才能到達陰極。當電子通過外電路流向陰極時就產生了直流電。
目前,世界上僅有3款實現(xiàn)量產的氫燃料電池車,分別為豐田Mirai、本田Clarity和現(xiàn)代ix35/途勝Fuel Cell氫燃料電池車。
在多家歐洲車企加入氫燃料電池車的研發(fā)行列后,預測在未來十年左右的時間里迎來至少14款全新的氫燃料電池車型。由于一座加氫站大約2000萬元的建設費用,加氫站的建設將是一大挑戰(zhàn)。
燃料電池汽車,不改變用戶駕駛習慣,解決了鋰電池續(xù)航里程焦慮和快速補充能源的問題,在低溫啟動、循環(huán)壽命與回收技術上也接近內燃機的性能,被認為是下一代能源技術。根據國際能源署的展望,美國、歐洲、日本為了實現(xiàn)2攝氏度的溫控目標,2050年燃料電池乘用車保有量將達1億臺,占比約30%。目前成本、加氫站、氫氣來源是橫在燃料電池面前的三座大山,需要邁過。預計市場加速向上拐點將于2020-2025年出現(xiàn)。
鋁—石墨雙離子電池
鋁—石墨雙離子電池,是一種全新的高效、低成本儲能電池。這種新型電池,用石墨取代鋰電池里的鋰化合物,作為正極材料,用鋁箔作為負極材料和負極集流體。電解液則由常規(guī)鋰鹽和碳酸酯類有機溶劑組成,是由中國科學院深圳先進技術研究院唐永炳研究員及其團隊研發(fā)的。
該新型電池在充電過程中,正極石墨發(fā)生陰離子插層反應,而鋁負極發(fā)生鋁-鋰合金化反應,放電過程則相反。這種新型反應機理,不僅可以顯著提高電池的工作電壓(3.8-4.6V),同時大幅降低電池的質量、體積、及制造成本,從而全面提升全電池的能量密度(~220 Wh/kg)。
據悉,500kg的鋁-石墨電池的續(xù)航里程可達到約550公里,而同等重量的普通電動汽車電池,續(xù)航里程最多只有400多公里。新型電池與傳統(tǒng)鋰電技術相比,鋁-石墨電池可將生產成本降低約40%-50%,能量密度提高至少1.3-2.0倍。若該電池技術能夠成熟,將會對目前動力電池格局造成有力沖擊。
鈦酸鋰電池
得到了董小姐力挺,鈦酸鋰電池可謂是出盡風頭。鈦酸鋰電池未來是否會成為電池的主流也成為時下爭議的焦點。那么鈦酸鋰電池到底什么來路又有何能耐呢?
鈦酸鋰電池是一種以鈦酸鋰為負極的可與錳酸鋰、三元材料或磷酸鐵鋰等正極材料組成2.4V或1.9V的鋰離子二次電池。鈦酸鋰電池可以實現(xiàn)6分鐘快充放、循環(huán)次數(shù)可達3萬次以上,這在使用與經濟性上明顯優(yōu)于市場上常見的鋰電池。鈦酸鋰電池在安全性能、充放電以及循環(huán)壽命等方面的顯著優(yōu)勢,直指當今市面上其它類型動力電池的痛點。缺點在于能量密度低、脹氣、價格高等,因此鈦酸鋰電池在業(yè)內的前景褒貶不一。
2016年工信部公布的285-291批次《道路機動車輛生產企業(yè)及產品公告》中有52款車型搭載了鈦酸鋰電池,當前搭載的車型以純電動客車為主,部分乘用車企也在嘗試將鈦酸鋰電池用于乘用車。三元鋰電池、磷酸鐵鋰電池。未來動力電池市場,鈦酸鋰電池或將與三元鋰電池、磷酸鐵鋰電池形成三足鼎立態(tài)勢。
鋰陶瓷電池
輝能科技研發(fā)出鋰陶瓷電池,包括FLCB軟板鋰陶瓷電池、PLCB軟包鋰陶瓷電池及ELCB高體積能量密度鋰陶瓷電池三款,除了ELCB系列以外,其余兩款目前均已進入量產階段。
FLCB軟板鋰陶瓷電池是世界上首款基于FPC軟板基材的鋰電池,不僅擁有極佳的動態(tài)彎曲與卷曲能力,而且厚度僅僅只有0.38mm。電池采用了不可燃的固態(tài)陶瓷電解質,因此其在受到撞擊、穿刺、水浸或剪切等物理破壞時,也不會發(fā)生漏液、起火甚至是爆炸的情況,安全性能非常高。 PLCB軟包鋰陶瓷電池采用鋁塑膜進行封裝,因此容量上要比FLCB軟板鋰陶瓷電池大,而且與后者相同,PLCB軟包鋰陶瓷電池在受到物理傷害時也不會產生任何危險情況。ELCB高體積能量密度鋰陶瓷電池,擁有高達810Wh/L的特色,電容量達到了目前市售鋰電池的1.2~1.5倍,同時其他特性與前兩款產品保持一致。
雖然目前FLCB、PLCB等技術已經相當成熟,而且也有不少產品采用這類技術如HTC One Max的電池皮套等,但由于產能問題,導致這類電池產品目前還無法出現(xiàn)在手機等設備上。
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