【導(dǎo)讀】隨著新型正負(fù)極材料的采用，18650型電池的容量先后增加到了3.4Ah和4.0Ah，體積能量密度則分別提高到了730和800Wh/L。因此率先進(jìn)行產(chǎn)品性能提升和下一代產(chǎn)品技術(shù)積累的公司，將有望在未來(lái)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中取得技術(shù)優(yōu)勢(shì)。
如何提高提高能量密度
目前提高鋰離子電池能量密度的途徑有以下幾種：
1.減薄殼體，集流體，隔膜，增加電極壓實(shí)密度，減少粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑使用量，提高活性物質(zhì)在電極中的含量；
但是相應(yīng)的會(huì)帶來(lái)一些風(fēng)險(xiǎn)：薄的殼體會(huì)使電池安全性降低，集流體使電極容易發(fā)生斷裂，薄的隔膜導(dǎo)致的安全性的降低等，增加電極壓實(shí)密度則可能導(dǎo)致吸液率降低及極片變脆等。
2.將高容量低壓實(shí)的材料與高壓實(shí)的材料混合形成復(fù)合材料體系，提高復(fù)合材料體系的壓實(shí)密度。
3.選擇具有高比容量的正負(fù)極材料或是高電壓平臺(tái)的正極材料。
如用高Ni的NCM或NCA材料取代常規(guī)NCM材料，用LMFP材料代替LFP
高比容量正負(fù)極材料及高電壓正極材料
4.之前文章提到的高容量的SiC負(fù)極(戳此查看)，今天主要聊聊NCA材料
目前LiNi0.8Co0.15Al0.05O2.已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化，容量為190mAh/g左右，500次循環(huán)保持率在90%以上。
NCA生產(chǎn)合成工藝
a.制備N(xiāo)i1-xCox(OH)2，表面包覆Al(OH)3，最后與Li鹽混合燒結(jié)制備N(xiāo)CA；
b.直接采用Ni/Co/Al鹽共沉淀制備N(xiāo)i1-x-yCoxAly(OH)2，然后與Li鹽混合燒結(jié)制備N(xiāo)CA；
c.制備N(xiāo)i1-xCox(OH)2，然后與Al(OH)3，Li鹽一起混合燒結(jié)制備N(xiāo)CA。
a和c方案Al元素分布不均勻，表層Al含量偏高，形成惰性層，降低最終產(chǎn)品容量，工藝復(fù)雜，成本高。
b方案Al元素可以均勻分布，產(chǎn)品性能更加優(yōu)異，流程簡(jiǎn)單、成本低，但前驅(qū)體的制備技術(shù)難度更大。
目前Tesla電池的正極材料供應(yīng)商日本住友已完成了Ni含量在85%～88%的新組分NCA的開(kāi)發(fā)，較常規(guī)的Ni含量為80%～85%的NCA材料，其能量密度又提升了5%。
韓國(guó)主要采用的是Ni1-xCox(OH)2工藝路線，在火法階段將Al源和鋰源一起混合燒結(jié)制備N(xiāo)CA正極材料。
NCA存在的問(wèn)題
1.合成困難
NCA中的Ni為+3價(jià)，合成的前軀體原料為+2價(jià)，Ni2+氧化成為Ni3+,Ni3+很不穩(wěn)定，高溫合成升高溫度可以提高Ni2+氧化成為Ni3+的轉(zhuǎn)化率，但由于Ni3+很不穩(wěn)定，溫度太高又導(dǎo)致Ni3+的分解。
2.合成成本高
對(duì)于普通三元材料，生產(chǎn)過(guò)程中只需要空氣氣氛，而NCA需要純氧氣氣氛，純氧的成本較高，且對(duì)制造氧氣生產(chǎn)供應(yīng)設(shè)備要求極高。
3.吸水性強(qiáng)
Ni3+很不穩(wěn)定，在有H2O存在下，
LiNiCoAlO2+H2O→NiO+LiOH+O2
LiOH+CO2→Li2CO3
Li2CO3+HF→LiF+CO2
由于存在以上反應(yīng)，導(dǎo)致NCA表面堿性很高，在配料涂布極易出現(xiàn)果凍狀。
因此產(chǎn)線需要在10%左右濕度下生產(chǎn)和存儲(chǔ)。
4.電池安全性
高Ni體系滿電狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性差，導(dǎo)致電池的安全性下降，需配合電芯體系(如高安全性隔膜，采用18650等圓柱體系)、BMS等進(jìn)行配套優(yōu)化設(shè)計(jì)。
